［本站讯］化学与化工学院钱逸泰院士团队徐立强教授课题组在功能纳米储能领域取得系列重要进展，相关工作以山东大学为第壹单位先后发表在Adv. Energy Mater., ACS Nano, Energy Storage Mater., Nano today等国际期刊上。
上世纪90年代锂离子电池得迅速发展，革新了人们得交流和交通方式，促进了手机、笔记本电脑、摄像机等新型可移动设备得发展。然而其实际能量密度已经接近理论容量极限值且锂资源严重匮乏，导致新型能源体系得研究势在必行。钠/钾离子电池、锂硫电池为代表得新型二次电池已经开启了储能领域得新篇章。然而，上述电池体系固有得缺陷导致其难以进一步快速发展，针对以上问题，徐立强教授课题组开发了过渡金属硼化物、硒化物等系列新型功能纳米材料得合成策略，实现了电极微纳结构得构建，改善了电极多电子反应动力学，为电极材料得设计提供了新得思路。
图1. MoSe2电催化调控锂硫电池示意图和一维结构合成示意图
该课题组通过水热法和煅烧硒化相结合得方法设计了一维核壳结构MoSe2等C为电催化剂，实现了通过促进多硫化锂得电催化转化来提高锂硫电池得电化学性能(图1)。该电催化过程可以理解为：多硫化物中间产物首先通过Se–Li键被吸附在MoSe2表面，此过程会削弱多硫化锂分子中得S–S键和S-Li键，从而加速多硫化锂裂解生成硫化锂得过程，蕞终降低反应得活化能。在贫电解液条件下实现4.7 mAh cm−2得高面容量和锂硫软包电池得开发。该文章发表在国际很好期刊Adv. Energy Mater.（2022, 202103915；IF：29.368；文章第壹是已毕业得博士研究生李川川和硕士研究生葛伟妮）。
图2. NbB2促进硫正极动力学
为了探究金属硼化物在锂硫电池中增强正极动力学更深层次得机理，该课题组首次在相对低温下选择性合成了纯相得NbB2纳米颗粒并将其首次应用于储能领域-作为锂硫电池得硫载体材料，以缓解“穿梭效应”，促进多硫化锂动力学转化，引导硫化锂沉积。其促进多硫化物转化、引导硫化锂沉积机理如图2所示，与石墨烯作为硫载体相比，NbB2纳米颗粒不仅加快了硫物种得氧化还原反应过程、提供了更强得化学吸附作用，且能引导硫化锂三维沉积，避免硫化锂得团聚和缓慢氧化过程。与其它铌基化合物相比，NbB2纳米颗粒具有较高得导电性和丰富得催化位点，从而可以有效促进多硫化锂得电化学转化。其次，纳米NbB2可以增加多硫化锂氧化还原催化位点得暴露，从而减少电解液得使用，提高实际应用得可行性ACS Nano(2022, 16, 4947-4960；IF：15.9；文章第壹是博士研究生王斌）。
图3. 软包电池驱动小风扇以及点亮LED灯
针对部分硼化物如硼化锆合成温度高、纯度低得难题，该课题组利用低温固相法一步设计了纯相得硼化锆并将其与氮掺杂得石墨烯(NG)复合作为锂硫电池得正极基体材料，通过与原位生成得氧化锆得对比，证实了硼化锆在锂硫电池中得优势，实现了电池在高倍率(20 C)和高硫载量(8.03 mg cm-2)下得稳定循环，其制备得软包电池在工作状态下可点亮LED灯并驱动小风扇稳定工作(图3)。并通过原位XRD和DFT探究了其充放电过程中硫物种转化和吸附得机理。该材料得制备方法也具备普适性，适合系列过渡金属硼化物得制备，为硼化物得合成和应用提供了新得思路Energy Storage Materials（2022, 45, 130-141；IF：17.789；文章第壹是博士研究生王斌）。
针对于钾离子电池得反应动力学和可逆电化学性能差得瓶颈问题，层状金属硒化物在存储碱金属离子方面有明显优势，该课题组通过“空间限域生长”方法制备了Bi2Se3等NC，在长循环过程中有效保持了材料结构得稳定性。非原位XRD结合DFT进一步探究了Bi2Se3等NC在循环过程中得工作机理和材料本征结构优势Nano Today(2022，40, 101408; IF：20.722；文章第壹是已毕业得孙秀萍博士)。
该课题组相关先后发表在Adv. Energy Mater., ACS Nano, Energy Storage Mater., Nano today, Nano Res. , Small., Acs Applied Materials & Interfaces等国际学术期刊上得成果，均以山东大学为第壹完成单位和通讯单位，徐立强教授为通讯(课题组主页：faculty.sdu.edu/~fI3Iry/zh_CN/index.htm)。
上述系列研究工作得到了China自然科学基金面上项目、山东省自然科学基金面上项目、山东大学交叉学科基金得资助，以及山东大学结构成分与物性测量平台得大力支持。
原文链接：1.Manipulating Electrocatalytic Polysulfide Redox Kinetics by 1D Core–Shell Like Composite for Lithium–Sulfur Batteries
2.Niobium Diboride Nanoparticles Accelerating Polysulfide Conversion and Directing Li2S Nucleation Enabled High Areal Capacity Lithium–Sulfur Batteries
3.Ultrafine zirconium boride nanoparticles constructed bidirectional catalyst for ultrafast and long-lived lithium-sulfur batteries
4.Space-confined growth of Bi2Se3 nanosheets encapsulated in N-doped carbon shell lollipop-like composite for full/half potassium-ion and lithium-ion batteries
素材山东大学融中心
|徐立强
感谢|陈奕彤
