1980年3月18日，娜塔莉亚·波克隆斯卡娅出生于苏联乌克兰苏维埃社会主义伏罗希洛夫格勒州，22岁大学毕业后在辛菲罗波尔市担任辛菲罗波尔跨区环境检察官，后调离至基辅总就职。

2011年，娜塔莉亚·波克隆斯卡娅曾经对前克里米亚最高人民委员代表，辛菲罗波尔的 “塔夫里亚” 足球娱乐部经理鲁维穆·阿罗诺夫参与武装犯罪组织以及蓄意杀人组织案件进行调查。之后她被任命为辛菲罗波尔跨区域环保检察长。

2014年3月11日，娜塔莉亚·波克隆斯卡娅被任命为克里米亚自治总检察长。克里米亚自治部长会议（总理）阿克肖诺夫已经在任命书上签字，并为波克隆斯卡娅举行了任命仪式。波克隆斯卡娅在自己的第一场会上表示，乌克兰政局已经陷入动荡，但克里米亚的法律体系依然存在且仍在运转，“一切都很好”，克里米亚不会接受任何形式的违法活动。波克隆斯卡娅表示，她的第一个任务是调整被乌克兰动荡所打乱的日常工作。

2015年6月11日，波克隆斯卡娅被俄罗斯总统普京授予了少将级别头衔。据悉，此次波克隆斯卡娅被普京授予了“三级司法顾问”头衔，这一头衔类似于少将级别。早前，波克隆斯卡娅一直担任司法部的高级顾问，相当于上校军衔